Nghiên cứu tổng hợp xúc tác MCM-41 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam cho phản ứng desulfur hóa nhiên liệu
Vật liệu MCM-41 chứa wolfram được tổng hợp từ nguồn khoáng sét bentonite Bình Thuận.
Vật liệu tổng hợp được phân tích bằng các đặc trưng nhiễu xạ tia X (XRD), phổ hồng ngoại
Fourier (FT-IR), hấp phụ - giải hấp phụ nitơ, , phổ tán xạ năng lượng tia X (EDX), ảnh
chụp qua kính hiển vi điện tử quét (SEM), ảnh chụp qua kính hiển vi điện tử truyền qua
(TEM). Kết quả cho thấy vật liệu W/MCM-41 tổng hợp được có cấu trúc mao quản trung
bình dạng lục lăng đều đặn, với sự phân tán của wolfram trên bề mặt. Vật liệu W/MCM-41
có hoạt tính xúc tác tốt đối với phản ứng tách loại dibenzothiophene trong nhiên liệu ở điều
kiện „mềm“. Hiệu suất desulfur hóa đạt 97-98% trên xúc tác MCM-41 có chứa 9%
wolfram ở 70oC, trong pha lỏng sau 5 giờ phản ứng.
Trang 1
Trang 2
Trang 3
Trang 4
Trang 5
Trang 6
Trang 7
Trang 8
Trang 9
Trang 10
Tải về để xem bản đầy đủ
Tóm tắt nội dung tài liệu: Nghiên cứu tổng hợp xúc tác MCM-41 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam cho phản ứng desulfur hóa nhiên liệu
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học – ĐH Huế Tập 7, Số 1 (2017) 87 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC MCM-41 CHỨA WOLFRAM TỪ NGUỒN KHOÁNG SÉT BENTONITE VIỆT NAM CHO PHẢN ỨNG DESULFUR HÓA NHIÊN LIỆU Lê Thiện Trúc1, Võ Thị Xuân1, Phạm Xuân Núi2, Trần Thị Văn Thi1* 1 Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học - Đại học Huế 2Trường Đại học Mỏ - Địa chất Hà Nội *Email: tranthivanthi@gmail.com TÓM TẮT Vật liệu MCM-41 chứa wolfram được tổng hợp từ nguồn khoáng sét bentonite Bình Thuận. Vật liệu tổng hợp được phân tích bằng các đặc trưng nhiễu xạ tia X (XRD), phổ hồng ngoại Fourier (FT-IR), hấp phụ - giải hấp phụ nitơ, , phổ tán xạ năng lượng tia X (EDX), ảnh chụp qua kính hiển vi điện tử quét (SEM), ảnh chụp qua kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM). Kết quả cho thấy vật liệu W/MCM-41 tổng hợp được có cấu trúc mao quản trung bình dạng lục lăng đều đặn, với sự phân tán của wolfram trên bề mặt.. Vật liệu W/MCM-41 có hoạt tính xúc tác tốt đối với phản ứng tách loại dibenzothiophene trong nhiên liệu ở điều kiện „mềm“. Hiệu suất desulfur hóa đạt 97-98% trên xúc tác MCM-41 có chứa 9% wolfram ở 70oC, trong pha lỏng sau 5 giờ phản ứng. Từ khóa: bentonite Bình Thuận, desulfur hóa,MCM-41 chứa wolfram. 1. MỞ ĐẦU Năng lượng và môi trường là hai chủ đề chính đang được quan tâm hiện nay. Cho đến nay, nhiên liệu hóa thạch vẫn là nguồn chính được sử dụng để sản xuất năng lượng trên thế giới, thế nhưng để đáp ứng yêu cầu về môi trường, yêu cầu chất lượng nhiên liệu ngày càng được kiểm soát chặt chẽ.Lưu huỳnh (S) là nguyên tố phổ biến trong dầu thô, hàm lượng lưu huỳnh là một chỉ tiêu quan trọng để đánh giá chất lượng dầu thô. Lưu huỳnh trong nguyên liệu dầu mỏ có thể làm giảm nhanh hiệu quả xúc tác trong quá trình chế biến bởi nó tạo ra các hợp chất bền với pha hoạt động làm mất hoạt tính xúc tác. Mặt khác, lưu huỳnh oxide (SOx) thải ra từ quá trình đốt cháy các hợp chất lưu huỳnh trong nhiên liệu đã trở thành một trong những vấn đề nghiêm trọng về môi trường trên thế giới. Theo quy định của Châu Âu và Mỹ, hàm lượng lưu huỳnh trong nhiên liệu xăng dầu và diesel,lần lượtkhông được vượt quá 10 và 15 ppm [2]. Tuy nhiên hầu hết các nước đang phát triển vẫn sử dụng nhiên liệu diesel thương mại với hàm lượng lưu huỳnh lên đến 500 ppm [4]. Nghiên cứu tổng hợp xúc tác MCM-41 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam 88 Công nghệ dùng hydro khử lưu huỳnh (HDS) đang sử dụng phổ biến trong công nghiệp chế biến dầu mỏ nhằm làm giảm hàm lượng lưu huỳnh trong nhiên liệu, song không đáp ứng được mức độ khử sâu lưu huỳnh đối vớicác hợp chất chứa dị vòng của lưu huỳnh như thiophen (TP), dibenzothiophene (DBT) và đặc biệt là các 4,6-dialkyl-DBT... Ngoài ra, quá trình HDS đòi hỏi tiêu thụ năng lượng lớn, tiêu tốn nguồn hydro lớn, giảm trị số octane của xăng [9]. Để đáp ứng các quy định nghiêm ngặt hơn về mức độ lưu huỳnh trong nhiên liệu và khắc phục hạn chế của quá trình HDS, việc phát triển một phương pháp để khử sâu lưu huỳnh trong nhiên liệu nhận được sự chú ý nhiều từ các nhà nghiên cứu. Đáng quan tâm nhất làquá trình tách loại lưu huỳnh bằng phản ứng oxy hóa (ODS) các hợp chất dị vòng chứa lưu huỳnh bền trong nhiên liệu. Quá trình này dựa trên cơ sở mật độ electron cao trên nguyên tử lưu huỳnh hóa trị thấp có thểchuyển thành các sulfoxide hoặc sulfone là các hợp chất trong đó lưu huỳnh có hóa trị cao hơn và tính phân cực cao hơn, nhờ vậy dễ dàng được tách loại khỏi nhiên liệu [6].Xúc tác cho quá trình có pha hoạt động là các ion kim loại, được chế tạo dưới dạng vật liệu rắn bằng cách gắn lên các chất mang xốp có diện tích bề mặt lớn [1]. Bài báo này trình bày một số kết quả nghiên cứu của chúng tôi về tổng hợp vật liệu MCM-41 chứa wolfram có khả năng tách loại lưu huỳnh trong nhiên liệutừ nguồn khoáng sét bentonite tự nhiên sẵn có ở Việt Nam. 2. NGUYÊN LIỆU VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1. Tổng hợp vật liệu 2.1.1. Tổng hợp vật liệu MCM-41 từ nguồn bentonite Bình Thuận - Tinh chế bentonite Bình Thuận Nguồn bentonite mua từ Công ty Cổ phần khoáng sản Minh Hà, tỉnhBình Thuận và được tinh chế theo quy trình mô tả trong tài liệu [3]:lấy 100 g bentonite thô cho vào bình có chứa sẵn 5 lít nước cất, khuấy liên tục trong 24 giờ, sau đó để lắng hỗn hợp trong 4 ngày, gạn lấy phần dịch đất sét, loại bỏ phần rác nhẹ ở trên và lớp bùn nặng phía dưới. Lại cho ngập nước cất vào và khuấy đều, lọc qua giấy lọc tấm, bay hơi nước và sấy khô ở 100oC, thu được bentonite đã tinh chế. - Tổng hợp vật liệu MCM-41 Quá trình tạo huyền phù natri silicate từ bentonite được thực hiện theo phương pháp kiềm chảy được mô tả trong tài liệu điều chế MCM-41 từ bentonite Algerian [1]. Tiến hành kiềm chảy bằng cách trộn bentonite với NaOH; tỷ lệ khối lượng lần lượt là 1: 1,2. Nung hỗn hợp ở 600oC trong 1 giờ. Khối nung chảy được làm nguội qua đêm ở nhiệt độ phòng. Khối bentonite sau nung được trộn với nước cất theo tỷ lệ khối lượng 1: 4 và khuấy 24 giờ ở nhiệt độ phòng.Huyền phù thu được sau khi khuấy được ly tâm, lọc rửa loại bỏ phần cặn và được sử dụng làm nguồn tiền chất silicate cho quá trình tổng hợp vật liệu MCM-41. TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học – ĐH Huế Tập 7, Số 1 (2017) 89 Quy trình tổng hợp MCM-41 từ huyền phù natri silicate bằng phương pháp sol – gel được tiến hành theo tài liệu [1]. Theo quy trình này, cho 0,867 g chất hoạt động bề mặt cethyltrimethyl ammonium bromide (CTAB); 15 mL nước; 0,75 g (0,8 mL) dung dịch NH4OH và 40 mL huyền phù bentonite vào cốc thủy tinh, khuấy hỗn hợp trên trong thời gian 4 giờ tại nhiệt độ thường, điều chỉnh pH của hỗn hợp về khoảng 9-10 bằng acid acetic. Sau đó, cho hỗn hợp vừa khuấy xong vào bình teflon, quá trình làm già diễn ra ở 100oC trong các khoảng thời gian t khác nhau (với t lần lượt là 12 giờ; 24 giờ; 36 giờ). Lọc mẫu, rửa sạch mẫu nhiều lần bằng nước cất, tiếp theo nung mẫu ở nhiệt độ T (với T lần lượt là 550 oC, 6 ... 1 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam 92 Hình 3. Giản đồ XRD của các mẫu thu được tương ứng với thời gian già hóa khác nhau Theo bảng 2, ta thấy thông số ô mạng cơ sở (a0) của các mẫu khảo sát không có sự khác biệt nhau lắm. Tuy nhiên, ở mẫu 24-MCM, cường độ peak (100) khá cao, chứng tỏ tỷ phần mao quản trung bình của mẫu này cao hơn so với 2 mẫu 12-MCM và 36-MCM. Vì vậy, chúng tôi quyết định chọn điều kiện thời gian già hóa là 24 giờ để tổng hợp các mẫu tiếp theo. Bảng 2. Ảnh hưởng của thời gian già hóa đến khoảng cách giữa các ô mạng trong các mẫu Tên mẫu d100(A o ) d110(A o ) d200(A o ) a0(A o ) Cường độ (Cps) 12-MCM 39,25 22,13 19,41 45,33 720 24-MCM 39,65 22,63 19,70 45,79 2105 36-MCM 39,50 22,21 19,48 45,61 1680 Sau các thí nghiệm này, nhiệt độ nung được chọn là 550oC, thời gian già hóa là 24 giờ. 3.1.3. Đặc trưng vật liệu MCM-41 và W/MCM-41 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD): Hình 4.Giản đồ XRD trong khoảng góc nhỏ của mẫu MCM-41 (I) và W/MCM-41 (II). Hình 5.Giản đồ XRD trong khoảng góc lớn của mẫuW/MCM-41. 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 1 3 5 7 9 11 C ƣ ờ n g đ ộ ( C p s) 2 (độ) 12-MCM 24-MCM 36-MCM (100) (110 ) (200) 0 500 1000 1500 2000 2500 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11C ƣ ờ n g đ ộ ( C p s) 2- (độ) (100) (100) (110) (200) (I) (II) (I): MCM-41 (II): W/MCM-41 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - W-MCM (wide angle) 00-054-0508 (*) - Tungsten Oxide - WO3 - Y: 110.79 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 6.15980 - b 4.57050 - c 5.31560 - alpha 90.000 - beta 101.412 - gamma 90.000 - Primitive - P21/a (14) - 4 - 1 File: W-MCM-wideangle.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 16 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 L in ( C p s ) 0 100 200 300 400 500 2-Theta - Scale 10 20 30 40 50 60 70 TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học – ĐH Huế Tập 7, Số 1 (2017) 93 Kết quả ghi giản đồ XRD trong khoảng góc nhỏ (hình 4) cho thấy mẫu vật liệu W/MCM-41 có cường độ của peak (100) giảm rất mạnh, 2 peak (110) và (200) biến mất hoàn toàn. Điều đó thể hiện rằng các cụm oxide WO3 hình thành sau quá trình tẩm và nung đã làm sai lệch cấu trúc của chất mang MCM-41. Ngoài ra, thông số tế bào mạng của mẫu W/MCM-41 cũng giảm đi so với mẫu MCM-41, giá trị ao của mẫu là 42,98 A o , nhỏ hơn so với mẫu MCM-41 là 45,79 A 0 . Thông số tế bào mạng của mẫu vật liệu W/MCM-41 giảm đi do sự có mặt của các cụm oxide WO3 trong mao quản của chất mang và giai đoạn nung phân hủy natri tungstate dihydratetại nhiệt độ cao cũng có thể khiến cho thành mao quản của chất mang bị co lại. Ngoài ra, giản đồ XRD trong khoảng góc lớn thể hiện trên hình 5 của mẫu vật liệu W/MCM-41 cũng cho thấy các peak rõ nét đặc trưng cho các tinh thể WO3 đơn tà. Như vậy, sau quá trình tẩm muối wolfram lên chất mang MCM-41 và nung vật liệu sau khi tẩm thì wolfram tồn tại trên vật liệu dưới dạng WO3 đơn tà. Đƣờng đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ vật lý nitơ: Kết quả đo hấp phụ - khử hấp phụ N2 được thể hiện hình 6 cho thấy rằng, đường đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ N2 của mẫu Si-MCM-41 có dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ loại IV theo sự phân loại của IUPAC với sự phân bố kích thước mao quản trong khoảng hẹp, đặc trưng cho vật liệu mao quản trung bình. Hình 6. Đường cong hấp phụ - giải hấp phụ N2và đường phân bố kích thước mao quản của mẫu MCM-41 (I), W/MCM-41 (II) Đối với mẫu vật liệu MCM-41(I), sự ngưng tụ mao quản xảy ra rõ ràng trong khoảng áp suất tương đối (P/P0) từ 0,3 đến gần 0,5. Miền trễ giữa các đường đẳng nhiệt có khe hở khá lớn, có thể là do sự hình thành hệ mao quản giữa các hạt, nguyên nhân là do nguồn silic ban đầu không được tinh khiết. Còn với mẫu vật liệu W/MCM-41(II) miền trễ đường hấp phụ và giải hấp phụ trong khoảng áp suất (P/P0) tương đối ở trong khoảng 0,4 - 0,9. Từ kết quả hấp phụ, cho thấy diện tích bề mặt BET từ 818 m2/g của vật liệu MCM-41 giảm xuống còn 255 m2/g ở vật 0 50 100 150 200 250 300 350 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Th ể tí ch h ấ p p h ụ ( cm 3 /g .S T P ) Áp suất tƣơng đối (P/P0) (II) 50 100 150 200 250 300 350 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 T h ẻ tí ch h ấ p p h ụ ( cm 3 / g .S T P Áp suất tƣơng đối (P/P0) hấp phụ giải hấp phụ (I) 0 0.2 0.4 0.6 0 5 10 15 T h ể tí ch m a o q u ả n Đƣờng kính mao quản (Å) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0 5 10 15 Đƣờng kình mao quản (Å) Nghiên cứu tổng hợp xúc tác MCM-41 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam 94 liệu W/MCM-41 có tẩm muối wolfram, do đó có khả năng oxide wolfram đã có mặt trong lòng mao quản chất mang MCM-41. Vật liệuW/MCM-41 vẫn giữ được cấu trúc cấu trúc mao quản trung bình tuy kích thước mạng đã bị sai lệch. Đường cong phân bố kích thước mao quản cho thấy đường kính mao quản không còn sắc nhọn mà đã bị tù, chứng tỏ cấu trúc không còn độ đồng đều cao. Mặt khác, đường kính mao quản tăng lên, từ 56 A0 trong chất mang MCM-41 tăng lên thành 61 A0 trong vật liệu W/MCM-41. Nguyên nhân là do nguyên tử W có kích thước lớn nên khi đi vào trong lòng mao quản làm cho mao quản bị giãn rộng ra. Phổ hồng ngoại (IR): Kết quả ghi phổ hồng ngoại của 2 mẫu vật liệu MCM-41 và W/MCM-41 thể hiện ở hình 7. Hình 7. Phổ IR của MCM-41 (I) và W/MCM-41 (II) Phổ IR của mẫu vật liệu MCM-41 (I)có các dải hấp thụ ở 1232 cm-1tương ứng với dao động bấtđối xứng nhóm Si-O-Si [10]; dao động bất đối xứngcủa liên kết Si-O ở 1111 cm- 1đượcdịch chuyển đến 1089 cm-1 sau khi nung, thể hiện sự hình thành cấu trúc MCM-41. Peak tại 802 cm-1 và 798 cm-1 được gán cho dao động đối xứng của liên kết Si-O-Si và các dao động của SiO4 tứ diện, peak tại 468 cm -1 ứng với các dao động biến dạng của Si-O-Si [5]. Tất cả các peak nàylà đặc trưngcủa pha mao quản silica [10]. Phổ IR của vật liệu W/MCM-41vẫn có các peak đặc trưng của chất mang MCM-41, chứng tỏ vật liệu nền sau khi tẩm muối wolfram vẫn giữ được bộ khung cấu trúc MCM-41. Ngoài ra, vật liệu W/MCM-41 có peak 963 cm-1 chỉ ra sự tồn tại liên kết Si – O – W [8] giữa wolfram với chất mang MCM-41. Phổ tán xạ năng lƣợng tia X (EDX): Thành phần nguyên tố trên bề mặt của mẫu MCM-41 tổng hợp từ bentonite xác định bằng phổ EDX được đưa ra ở bảng 3, cho thấy vật liệu MCM-41 tổng hợp từ nguồn bentonite có thành phần chủ yếu là nguyên tố Si và O, hai thành phần chính đặc trưng cho cấu tạo thành mao quản vô định hình SiO2 của vật liệu. Sự có mặt của Al trong vật liệu tổng hợp được từ bentonite chứng tỏ rằng trong quá trình kiềm chảy để lấy nguồn silicate thì cả Al và Si đều tách 0 50 100 150 200 250 30010001700240031003800 Đ ộ h ấ p t h ụ ( % ) (I) (II) Số sóng (cm -1) TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học – ĐH Huế Tập 7, Số 1 (2017) 95 ra, và có thể các nguyên tử Al đã thay thế một phần các nguyên tử Si trong quá trình tổng hợp vật liệu. Sự có mặt của wolfram không xác định được bằng phương pháp này. Bảng 3.Thành phần các nguyên tố trên bề mặt của vật liệu MCM-41 STT Nguyên tố Phần trăm (%) trên bề mặt MCM-41 Mẫu 1 Mẫu 2 Mẫu 3 1 Si 32,91 37,21 37,18 2 O 51,87 51,32 51,07 3 Al 2,42 2,62 2,74 4 Na 1,47 1,82 1,58 Ảnhhiển vi điện tử quét (SEM) và ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Từ kết quả ảnh SEM của mẫu MCM-41 cho thấy rằng mẫu có dạng hình cầu, các hạt có kích thước trong khoảng 70 – 100 nm, hình dạng và kích thước hạt tương đối đồng đều. (I) (II) Hình 8.Ảnh SEM (I) và ảnh TEM (II) của MCM-41 tổng hợp từ bentonite Thuận Hải Hình ảnh TEM của chất mang nhìn từ mặt (100) (nhìn từ trên xuống) hình 6 cho thấy mặt cắt ngang là những hình lục giác đều có kích thước mao quản đều đặn, khi quan sát ở mặt (110) nhìn từ mặt bên cho thấy chất mang Si-MCM-41 có hình ống song song. Như vậy, chất mang Si-MCM-41 tổng hợp được có cấu trúc mao quản trung bình dạng lục lăng đều đặn với độ trật tự cao, kích thước mao quản rất đồng đều. 3.1.4. Phản ứng desulfur hóa khử lưu huỳnh Phản ứng oxy hóa khử dibenzothiophene trên hệ xúc tác W/MCM-41 với chất oxy hóa là H2O2 (30%) với các sản phẩm có thể tạo thành được thể hiện qua phản ứng sau: Nghiên cứu tổng hợp xúc tác MCM-41 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam 96 Hình 9. Sắc ký đồ GC-MS của: (a) nhiên liệu mô hình chứa DBT và (b) sản phẩm hỗn hợp sau phản ứng. So sánh sắc đồ của mẫu nhiên liệu mô hình trước và sau quá trình thực nghiệm của phản ứng oxy hóa khử, chúng tôi thu được một số sản phẩm được định danh bằng GC-MS, thể hiện qua bảng 4. Bảng 4. Các sản phẩm trong hỗn hợp sau phản ứng STT Tên các chất Hóa trị của S Khoảng thời gian lƣu (phút) Độ trùng lặp MS (%) 1 Dibenzothiophene (DBT) II 16,280 - 16,421 97 (Có chất chuẩn) 2 Dibenzothiophene sulfone (DBTS) VI 19,860 - 19,985 97 3 Biphenyl (BP) - 11,268 - 11,413 95 Vật liệu 9%W/MCM-41 tổng hợp được có hoạt tính xúc tác tốt đối với phản ứng desulfur hóa có độ chuyển hóa DBT trong nhiên liệu mô hình đạt 97% với các điều kiện thích hợp như sau: nhiệt độ phản ứng: 65-70oC, tỉ lệ mol H2O2/DBT = 79, thời gian phản ứng: 5 giờ. Ở điều kiện này, S (II) trong DBT đã bị oxy hóa thành S (VI). Ngoài ra, chúng tôi còn thấy xuất hiện một lượng nhỏ sản phẩm biphenyl, chứng tỏ DBT đã bị oxy hóa sâu và lưu huỳnh có thể đã bị loại khỏi hỗn hợp dưới dạng lưu huỳnh oxide. BP DBT DBTS (b) (a) DBT + H2O2 S S O S O O + (SO2/ SO3) / SO3) W/MCM-41 (a) TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học – ĐH Huế Tập 7, Số 1 (2017) 97 4. KẾT LUẬN Đã tổng hợp được vật liệu MCM-41 và W/MCM-41 từ nguồn bentonite Bình Thuận. Kết quả được chứng minh bằng các đặc trưng XRD, SE , TE , BET và IR cho thấy vật liệu MCM-41 tổng hợp được có cấu trúc mao quản trung bình dạng lục lăng đồng đều, kích thước mao quản rộng, diện tích bề mặt riêng lớn (818 m2/g). Vật liệu W/MCM-41 tổng hợp bằng phương pháp tẩm muối wolfram lên chất mang MCM-41 với hàm lượng 9% wolfram vẫn giữ được các đặc trưng cấu trúc mao quản trung bình nhưng độ trật tự giảm, diện tích bề mặt riêng giảm và có sự “gắn kết” của wolfram trên bề mặt vật liệu MCM-41. Vật liệu 9%W/MCM-41 tổng hợp được có hoạt tính xúc tác tốt đối với phản ứng desulfur hóa với độ chuyển hóa dibenzothiophene trong mẫu nhiên liệu mô hình đạt 97% với các điều kiện rất “mềm”: nhiệt độ phản ứng: 65-70oC, tỉ lệ molH2O2/ dibenzothiophene = 79, thời gian phản ứng: 5 giờ. TÀI LIỆU THAM KHẢO [1]. Ali-dahmane T., Adjdir ., Hamacha R., Villieras F., Bengueddach A., Weidler P. G. (2014), “The synthesis of MCM-41 nanomaterial from Algerian Bentonite: The effect of the mineral phase contents of clay on the structure properties of MCM-41”, Comptes Rendus Chimie, 17, pp. 1-6. [2]. Babich I.V., oulijn J.A. (2003), “Science and technology of novel processes for deep desulfurization of refinery streams”, Fuel, 82, pp. 607-631. [3]. Chen Y. W., Lu Y. H. (1999), “Characteristics of V-MCM-41 and Its Catalytic Properties in Oxidation of Benzene”, Indian Engineering Chemistry Res., 38 (5), pp. 1893 - 1903. [4]. Landau .V. (1996), “Deep hydrotreating of middle distillates from crude and shaleoils”, Catalysis Today, 36, pp. 393- 429. [5]. Jiang T., Zhao Q., Yin H. (2007), “Synthesis of highly stabilized mesoporous molecular sieves using natural clay as raw material”, Applied Clay Science,35, pp. 155-161. [6]. Otsuki S., Nonaka T., Takashima N. (2000) “Oxidative desulfurization of light gas oil and vacuum gas oil by oxidation and solvent extraction”, Energy & Fuels, 14(6), pp. 1232-1239. [7]. Zhang Z., Suo J., Zhang X., Lin S. (1999), “Synthesis, characterization and catalytic testing of W- MCM-41 mesoporous molecular sieves”, Applied Catalysis A: General,179, pp. 11-19. [8]. Zhang ., Zhu W., Li H., Xun S., Ding W., Liu J., Zhao Z., Wang Q. (2014), “One-pot synthesis, characterization and desulfurization of functional mesoporous W-MCM-41 from POM-based ionic liquids”, Chemical Engineering Journal.243, pp. 386-393. [9]. Zhao D.S., Wang W. Li. (2008), “Oxidation desulfurization of thiophene using phase transfer catalyst/H2O2 systems”, Petrolimex Science Technology, 26, pp. 1099-1107. [10].Yang H., Deng Y., Du C., Jin S. (2010), “Novel synthesis of ordered mesoporous materials Al- MCM-41 from bentonite”, Applied ClayScience, 47, pp. 351-355. Nghiên cứu tổng hợp xúc tác MCM-41 chứa wolfram từ nguồn khoáng sét bentonite Việt Nam 98 STUDY ON SYNTHESIS OF MCM-41 CATALYSTS CONTAINING WOLFRAM FROM BENTONITE IN VIETNAM FOR DESULFURIZATION FROM MODEL FUELS Le Thien Truc 1 , Vo Thi Xuan 1 , Pham Xuan Nui 2 , Tran Thi Van Thi 1 * 1 Department of Chemistry, Hue University College of Sciences 2 Hanoi University of Mining and Geology * Email: tranthivanthi@gmail.com ABSTRACT A tungsten-containing ordered mesoporous MCM-41 catalysts have been designed and synthesized using bentonte from Binh Thuan, Viet Nam as silica source. The as-synthesized materials were characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), N2 adsorption-desorption, EDX (Energy dispersive X-ray spectroscopy), scanning electron micrographs (SEM) and transmission electron micrographs (TEM) analysis. The experimental results demonstrated that an ordered hexagonal mesoporous W-MCM-41 material with dispersion of tungsten species were obtained. The catalysts exhibited high catalytic efficiency in removal of the most dibenzothiophene in fuels in “mild” conditions. The desulfurization could reach 97-98% with MCM-41 catalyst containing 9% wolfram in 5 hours in liquid phase at 70 o C. Keywords: Bentonite from Binh Thuan, Viet Nam; desulfurization; MCM-41 containing wolfram.
File đính kèm:
- nghien_cuu_tong_hop_xuc_tac_mcm_41_chua_wolfram_tu_nguon_kho.pdf